近日，常州大學石油化工學院的吳大雨教授（點擊查看介紹）研究團隊設計了二維互穿格柵MOF框架材料，利用MOF的微孔結構，實現了稀土離子高效的吸附與熒光光色的調節應用。通過變化混合配體策略優化了金屬離子參與的配體間LLCT激發態熒光，構筑了具有高度熒光發射MOF的主體結構，變溫熒光研究發現該結構具有高靈敏熱響應的性質，熒光量子產率從室溫下的2.5%增長到液氮溫度的18.4%，光色度坐標從（0.221, 0.211）移動到（0.176, 0.147），接近于飽和藍光發射特征。
圖1. 格柵(zha)MOF互穿結構與溫(wen)度依(yi)賴熒(ying)光(guang)光(guang)譜
另外(wai)，他們在水(shui)分(fen)散體(ti)系中通過(guo)主客體(ti)化(hua)學(xue)基本原(yuan)理(li)，將稀土離子吸附到MOF微孔結(jie)構中，可(ke)以實現(xian)Ln@MOF復合(he)(he)材料(liao)在水(shui)相或者固(gu)體(ti)狀態下形成稀土離子特征發光(guang)，通過(guo)調節(jie)Eu3+、Tb3+的(de)(de)(de)化(hua)學(xue)計(ji)量(liang)比，實現(xian)了(le)光(guang)色(se)近乎(hu)完美的(de)(de)(de)三(san)基色(se)（RGB）復合(he)(he)的(de)(de)(de)白光(guang)發射(she)。他們進(jin)一步利用三(san)基色(se)光(guang)的(de)(de)(de)高度(du)可(ke)調性(xing)(xing)和主客體(ti)間、稀土離子間的(de)(de)(de)能量(liang)轉移，通過(guo)調節(jie)稀土離子與MOF主體(ti)熒光(guang)對溫度(du)刺激(ji)靈敏度(du)表(biao)現(xian)出(chu)(chu)的(de)(de)(de)差異(yi)性(xing)(xing)響應，如在室溫下表(biao)現(xian)出(chu)(chu)復合(he)(he)白光(guang)（0.333, 0.328），液氮(dan)溫度(du)表(biao)現(xian)為(wei)藍光(guang)發射(she)（0.180, 0.126），該白光(guang)材料(liao)表(biao)現(xian)出(chu)(chu)優異(yi)的(de)(de)(de)熱傳感性(xing)(xing)質。
圖2. MOF材料對稀土(tu)離子的熒光響應光譜
圖3. 稀(xi)土(tu)復合MOF材料的溫度刺激發光光譜與色度坐標圖
該工作(zuo)不(bu)僅(jin)為制(zhi)備(bei)新(xin)(xin)穎發光(guang)功能(neng)的MOF提供了新(xin)(xin)途徑(jing)，而且在調控稀土離子(zi)發光(guang)方(fang)式方(fang)面也具有(you)重要的參考價值。該工作(zuo)在國家自然科學(xue)基金(jin)委(wei)以及(ji)江蘇省優勢學(xue)科項目資助(zhu)下完成，以全文形式發表在Inorganic Chemistry 上。。
